載體碳的氧化處理
鈀鹽在還原前先改變成不可溶化合物,避免金屬鹽 自溶液被還原成金屬時常會發生的晶體遷移和長大的問題。一般添加氧化劑對活性炭進行氧化預處理,一是對活性炭中的一些雜質進行選擇性氧化,使其變成可溶性鹽而除去,二是增加活性炭表面的—COO— (羧基)基 團,破壞活性炭表面上的還原性基團,使鈀金屬更易于在載體表面上的均勻分布,而且可以防止鈀金屬吸附時的直接還原,有效抑制貴金屬晶粒度的增大,可以采用過氧化氫和次氯酸鈉作為氧化劑。艾伯斯 ·P等提出,采用一種氧化劑如過氧化氫,在鈀鹽被炭還原前先進行水解 ,這樣改善了鈀的分布,獲得了高活性催化劑。黃偉等采用過氧化氫與次氯酸鈉的混合物作為氧化劑對活性炭進行氧化處理,改善了催化劑中鈀的吸附及鈀在載體表面的均勻分布。
對含鈀廢催化劑進行回收,既能減少環境污染,也能增加鈀的利用率,降低生產成本,意義十分重大。1含鈀廢催化劑中鈀的回收方法鈀的回收流程包括鈀的浸出和濃縮提純,有直接浸出法、焚燒法、萃取法、沉淀法、氯化法、電解電鍍法、吸附法等。1.1直接浸出法直接浸出法是用氧化劑將鈀催化劑上的鈀溶解到酸溶液中的方法,常用的氧化劑有鹽酸、硝酸、王水、NAC10、HO等,該法對以活性炭為載體的催化劑的浸出效果較差,適用于以SIO或ALO為載體的鈀催化劑。研究人員Ⅲ曾嘗試用鹽酸、硝酸、王水將失效鈀炭催化劑加熱浸出,但由于炭載體的吸附還原作用很強,鈀的浸出率很低,僅為25.6%、38.8%、16.5%。SIBRELL等將PD/分子篩加入11%NACN一0.1MOL/LNAOH浸出液中,浸出溫度為160OC,在堿性條件下催化劑顯示出很強的離子交換能力,分子篩上的H與溶液中的NA交換,中和了溶液中的OH一,使溶液PH值下降,產生有毒的HCN氣體,解決的方法是用1MOL/LNAOH對催化劑進行預處,使鈀部分溶解,再用浸出液浸出,當浸出液加熱至250OC時,鈀絡合物從浸出液中析出,再加熱至275CIC,鈀絡合物分解,得到純鈀,鈀的浸出率為90%95%,經研究認為鈀浸出率低的原因是有部分鈀被封閉在催化劑的孔道中,浸出液無法接觸到這部分鈀,可以采用粉碎等措施將催化劑磨成粉末,以提高鈀與浸出液的接觸。由于浸出通常要在一定溫度下進行,一L9一化劑如硝酸、鹽酸等易分解或揮發,會減慢鈀的浸出速率,使載體與浸出液發生反應,為了提高鈀的浸出速率,PHILIP在鹽酸浸出液中加入不易揮發的A1C1,,使鈀的回收率提高到97%以上。直接浸出法工藝簡,投資小,為大多數廠家采用,但浸出液腐蝕性強,浸出率不穩定,有時浸渣中殘留鈀的含量較多,并且該法會產生大量含有重金屬的腐蝕性廢酸和其它副產物,易導致環境污染。1.2焚燒法焚燒法是在高溫下將廢鈀催化劑先進行焙燒,再將燒灰中的鈀溶解轉移至溶液中,進行鈀的分離提取和純化的方法。焚燒可以除去催化劑上殘留的有機物,提高鈀的百分含量,有利于下一步鈀的提取,對于鈀炭催化劑,高溫燒除炭載體可以降低炭對浸出液的吸附,減少浸出液的用量。
金屬材料的硬度檢測對應的國家標準:
GB/T230.1—2004《金屬洛氏硬度試驗第1部分:試驗方法》
GB/T231.1—2002《金屬布氏硬度試驗第1部分:試驗方法》
GB/T4340.1—1999《金屬維氏硬度試驗第1部分:試驗方法》
GB-1818-94《金屬表面洛氏硬度試驗方法》
GB/T17394-1998《金屬里氏硬度試驗方法》
GB/T18449.1-2009《金屬材料努氏硬度試驗第1部分:試驗方法》
GB/T4341-2001《金屬肖氏硬度試驗方法》
GB/T4342-1991《金屬顯微維氏硬度試驗方法》
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由于銀是貴金屬,易被還原而回到質狀態,因此液相還原法是目前制備銀粉的主要的方法。即將銀鹽(硝1酸銀等)溶于水中,加入化學還原劑(如-等),沉積出銀粉,廢鉑催化劑,經過洗滌、烘干而得到銀還原粉,平均粒徑在0.1-10.0μm之間,回收廢鉑催化劑,還原劑的選擇、反應條件的控制、界面活性劑的使用,可以制備不同物化學特性的銀微粉(顆粒形態、分散程度、平均粒徑以及粒徑分布、比表面積、松裝密度、振實密度、晶粒大小、結晶性等),對還原粉進行機械加工(球磨等)可得光亮銀粉(polishedsilverpowder),片狀銀粉(silverflake)。
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